在单波长紫外可见分光光度计上测定导数吸收光谱

　导数吸收光谱分别是以一阶导数dA /dλ的近似值ΔA / Δλ、二阶导数d2 A /dλ2 的近似值Δ2 A / Δλ2或三阶导数d3 A /dλ3 的近似值Δ3 A / Δλ3 为纵坐标,以波长(λ)为横坐标所绘制的吸收曲线图。导数吸收光谱分辨率高, 具有较多的精细结构, 在有机物及复杂无机物的分析方面具有较高的应用价值。导数吸收光谱通常需要在双波长紫外可见分光光度计上测得。本方法在目前广泛应用的单波长紫外可见分光光度计上测定导数吸收光谱:在单波长紫外可见分光光度计上, 测定样品在不同波长(λ)下的吸光度(A), 然后对λ-A 数据进行一系列数学处理, 分别得到不同波长下的吸光度差(ΔA)、波长差(Δλ)、一阶导数近似值(ΔA / Δλ)、二阶导数近似值(Δ2 A / Δλ2 )以及三阶导数近似值(Δ3 A / Δλ3 )等,在计算机上利用EXCEL 的绘图功能, 分别以ΔA /Δλ、Δ2 A / Δλ2 及Δ3 A / Δλ3 为纵坐标, 以λ为横坐标,绘制出样品的一阶、二阶及三阶导数吸收光谱, 通过对各阶导数吸收光谱的解析与测量对样品进行定性定量分析。以本法测定导数吸收光谱扩大了单波长紫外可见分光光度计的分析功能和应用范围, 具有推广应用价值。

   采用本方法测定了0. 01 mol L -1 邻菲罗啉铁溶液的一阶、二阶及三阶导数吸收光谱, 将原来简单的带状光谱转变为具有众多精细结构的复杂谱图,效果明显。在单波长紫外可见分光光度计上测定λ-A时, 应尽可能保持较小的波长差。ΔA / Δλ、Δ2 A /Δλ2 、Δ3 A / Δλ3 分别是一阶导数d A /dλ、二阶导数d2 A /dλ2 和三阶导数d3 A /dλ3 的近似值, 因此, Δλ的大小直接影响各阶导数吸收光谱的形状和吸收峰的数目。Δλ愈小, 则ΔA 数值愈小, ΔA / Δλ、Δ2 A /Δλ2 、Δ3 A / Δλ3 愈接近于导数dA /dλ、d2 A /dλ2 和d3 A /dλ3 , 测定中所获得的导数吸收光谱就会有更装置, 在水浴中按室温(现场为27 ℃), 30 , 40 , 50 ,60 , 70 , 80 , 90 , 95 , 99 ℃的温度梯度升温, 当达到上述温度时迅速取出比色管用Hydra AA 型冷原子吸收测汞仪进行汞的测定。

    试验结果:在不加装回流冷凝装置时, 温度从27 ～ 99 ℃变化时, 溶液中汞的浓度呈现明显下降的趋势。若要检测汞时, 金属材料置电热板上前处理加热酸消解时必须加装回流冷凝装置, 否则汞会挥发损失将导致测定结果偏低。标准工作曲线的制作以各元素的标准溶液配制系列标准参比溶液,每个标准溶液均含有2 g L - 1 的铝, 介质为盐酸(5 +95)。铅、镉、铬的标准参比溶液均为0 , 0. 50 ,1. 00 , 2. 00 , 5. 00 , 10. 00 mg L -1 , 汞为0 , 0. 05 ,0. 10 , 0. 20 , 0. 50 , 1. 00 mg L- 1 。同时作试剂空白试验。