透射比示值误差能够将仪器测光的准确度反映出来,常用的标准器主要有中性滤光片、金属镀膜滤光片以及标准溶液等口 。但在实际检定过程中,中性滤光片与金属镀膜滤光片一般使用较多,在检定可见光段与紫外光段时可以使用金属镀膜滤光片,而中性滤光片只能够对可见光段进行检定。在检定过程中部分单光束低端仪器时常发生透射比示值误差超差的情况,比如721型分光光度计、752型分光光度计等,导致出现这种结果的原因有以下三点。
第一,紫外分光光度计存在较大入射光光斑的问题。
很多单光束紫外可见分光光度计入射光的光斑较大,在检定中使用滤光片,部分光被滤光片的支架边缘挡住,导致出现超差的检定结果。解决措施为:将空气作为参比,调节分光光度计透射比达100%,将未安装滤光片的空白支架插人到比色皿中。
第二,在检定过程中使用滤光片,由于光的反射所带来的误差。
在利用金属镀膜滤光片对仪器透射比误差进行检定的过程中,一般会出现这种情况。最佳的滤光片要在对仪器透射比误差检定时,能够将人射光强度均匀的降低,确保人射光不会发生反射 。然而现阶段常用的金属镀膜滤光片表面会造成人射光发生反射,导致测量结果出现误差,尤其是在使用透镜式光路的低端紫外可见分光光度计检定中较为明显。同时金属镀膜滤光片的计量性能稳定性较差,因为金属镀膜滤光片表面有一层镀膜,所以镀膜表面被污染后,在清理过程中极易破坏镀膜,并让滤光片原有数值发生改变。解决措施为:在检定紫外光段透射比误差时使用金属镀膜滤光片,检定可见光透射比误差时使用中性滤光片,如果只有紫外光段透射比误差存在不合格时,利用标准溶液对其复测,紫外光段透射比误差的最终检定结果要以标准溶液的检定结果为准。
第三,由于滤光片所选择的人射面的差异,导致检定结果出现误差。
因为受制于滤光片制作工艺水平,难以让滤光片保持均匀的厚度,并且也无法确保将滤光片插入比色皿架后,所有入射光都可以垂直照射在滤光片中。从而导致在同一个滤光片中,由于入射面选择的不一致,所测得的透射比示值也是存在差异的,导致出现测量误差,影响最终的判断结果。解决措施为:在对滤光片进行定值时,从定值的实际状况出发,将人射面和入射光方向准确标在滤光片上,在对仪器进行检定时,能够按照滤光片上的标注,合理选择滤光片人射面。通过这种方法,能够有效降低由于选择的滤光片入射面不一样,所带来的测量误差。